Kémiai Közlemények 1979/1-4. [antikvár]

Kémiai Közlemények 52. kötet 1979 p. 112AZ OXIGÉN ÉS A KÉN n-DONOR SAJÁTSÁGÁRÓLAngelo Manginitiszteleti tag(Istituto di Chimica Organica, Universitá di Bologna, Bologna, Olaszország) Érkezett 1978. július 5-énBevezetésAz oxigén és a kén jc-donor sajátságának (ún. mezomer, +M hatás, donor rezonancia, +R hatás vagy elektronkiildő effektus) problémája így foglalható össze: milyen irányú az oxigén és a kén mezomer effektusának változása, vagy formulázva:+ Ms S +Mo? (1)A problémafelvetés kapcsán emlékeztetünk a donor mezomer hatás klasszikus definíciójára, mely szerint e hatás abból áll, hogy jr-kötés létesül a molekula egy telítetlen fragmense és a hozzá kapcsolódó heteroatom között: Kt(2)ahol: X = O, SRj, = telítetlen atomcsoport R = telített csoport.A folyamatban mint ez (2)-ből kitűnik, a heteroatomon részleges pozitív, a n rendszeren részleges negatív töltés alakul ki.Ilyen folyamat játszódik le a (helyettesített) metil-kation, a legegyszerűbb telítetlen ic-rendszer esetében is (1. (3), X = 0, S), ahol a pozitív töltésű szén igyekszikCH2 A; - - CH2 =X -^^^telítetté válni.E folyamatok alapján, a jr-kötés kialakulása miatt a kén. és az oxigén valamint más heteroatomok vagy csoportok donorképessége abban áll, hogy 71 típusú töltésátmenet jön létre a heteroatomtól a telítetlen centrum irányába: az utóbbi természetesen akceptorként működik.* Az MTA Anyag- és Molekulaszerkezeti valamint Elméleti Szerves Kémiai Munkabizottságok közös ülésén elhangzott előadás, Budapest, 1977. okt. 28.1Kémiai Közlemények 52. leölel 1979