Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft I-II. [antikvár]

Mittheilnngeu. 220. Job, Howitz und Kurt Witte: Ueber den Austausch von Brom gegen Chlor in Chinolinderivaten und über haloge- nirte o-Oxyehinolone. (Eingegangen am 3. März 1905.) Die von dem Einen von uns1) in Gemeinschaft mit M. Bärlocher festgestellte überraschende Thatsache, dass beim Erhitzen der ana- Brom-p-Alkoxy-iV-Alkylchinolone mit concentrirter Salzsäure unter Druck nicht die zu erwartenden Brom-Oxychinolone, sondern durch Austausch des Bromatoms gegen Chlor die entsprechenden Chlor- verbindungen erhalten werden, gab uns Veranlassung, auch die Brom- derivate des o-Oxychinolins und die davon sich ableitenden Alkoxy- chinolone auf ihr Verhalten gegen concentrirte Salzsäure zu prüfen. Hierbei hatten wir auch Gelegenheit, der interessanten Frage näher zu treten, ob und inwieweit die Stellung des Bromatoms zur Hydroxyl- gruppe für den Austausch des Broms gegen Chlor maassgebend sei. Denn da beim ana-Bro m-/?- Oxychinolin das Bromatom zur Phenol- gruppe in der ö Stellung sich befindet, lag die Vermuthung nahe, dass die Beweglichkeit des Broms gerade von dieser Stellung abhängig sein könne. Von den bromirten o-Qxychinolinen haben wir die drei leicht zugänglichen Veibindungen, nämlich das w-Brom-o-Qxychinolin, in welchem Brom und Hydroxyl zu einander in o-Stellung stehen, das ana- Brom-o-Oxychinolin mit p-Stellung der genannten Substituenten und das ana-m-Dibrom-o-Oxychinolin, welches das eine Bromatom in o- das andere in p-Stellung zur Phenolgruppe enthält, in das Bereich unserer Untersuchungen gezogen. Bei der Verseifung der von den genannten Brom-o-Oxychinolinen derivirenden Alkyl-Oxychinolone konnten wir in allen Fällen die Thatsache constatiren, dass beim Erhitzen mit concentrirter Salzsäure neben der Abspaltung des Alkylrestes der Ersatz von Brom durch Chlor eintritt und die entsprechenden Chlor-o-Oxychinolone gebildet werden. Leider stand uns ein Brom-o-Oxychinolin, in welchem Brom und ^ Oix^y^l sicli in wi-Stellung zu einander befinden, nicht zur Verfügung, doch haben wir die Absicht, eine solche Verbindung darzustellen und ihre Reactionsfähigkeit gegen concentrirte Salzsäure zu untersuchen.